山东戈麦斯化工—羟丙基甲基纤维素
羟丙基甲基纤维素(简称HPMC)是一种国内紧缺的高科技精细化工产品,是各类纤维素中用途很广的一种。由于该产品具有优良的增稠、乳化、保护胶体、保持水分等性能,应用于涂料、聚合反应、建筑材料、石油钻井和开采、纺织、食品、医药、日用陶瓷、电子器件以及农业种子等部门。在发达国家,HPMC广泛应用于各个工业领域和日常生活之中,被称为“工业味精”,已经成为一种不可或缺的化学助剂。
1 产品概况
纤维素醚是一类重要的水溶性高分子化合物,是以天然纤维素(a一纤维素,包括棉短绒或木桨粕)经过碱化、醚化反应而生成的一系列产品的总称。纤维素醚分为离子型和非离子型两类产品.离子型产品主要是羧甲基纤维素(CMC),非离子型产品包括甲基纤维素(MC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、乙基纤维素(EC)、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)等。
HPMC属水溶性非离子型纤维素醚,是甲基纤维素(MC)中部分甲氧基被羟丙氧基置换时得到的产物。其化学结构见图1:
HPMC为白色粉末.无味,无臭,无毒,在人体内完全无变化而排出体外。该品易溶于水.但不溶于热水。水溶液为无色透明粘稠物。HPMC具有优良的增稠、乳
化、成膜、分散、保护胶体、保持水分、粘合、耐酸碱,抗酶等性能.广泛用于建筑、涂料、医药、食品、纺织、油田、化妆品、洗涤剂、陶瓷、油墨及化学聚合反应过程中。
2 国内外生产状况
2.1 国外生产状况
水溶性纤维素醚自20世纪30年代中期在国外工业发达国家相继开发投产,50年代得到快速发展,至今已形成以离子型和非离子型为主的两大类产品的庞大产业。CMC、MC/HEC分别为离子型和非离子型纤维素醚最重要的品种。
目前,全世界纤维素醚总生产能力已达50万t,其中离子型占67%。2000年世界总产量为47万t,非离子型纤维素醚少于离子型纤维素醚。这是由于非离子型纤维素醚的价格一般都较高,而离子型纤维素醚因价格较低,一般应用大多选择CMC。生产MC和HEC由于采用氯甲烷、环氧乙烷为醚化剂,需要有处理这些低沸点危险物质的一整套工艺系统,对安全和环境保护有较高的要求,所以至今仍只有美国、欧洲和日本少数几个工业发达的国家才能实现大规模生产。下表列出了世界主要国家生产水溶性纤维素醚的能力和品种
美国、德国是世界上水溶性纤维素最主要的生产国,拥有较大规模的生产装置生产技术。亚洲的韩国和口本分别从德国和美国引进技术和设备组织生产,生产能力分别达到或超过了万吨水平,成为世界上主要的生产国。世界上MC系列主要用于建筑,其在建筑上的使用量在欧美国家达到50%以上。特别需要提到的是韩国,为1988年奥运会场馆建设兴起的水溶性纤维素行业在近10多年间达到了18500t/a的规模。
2.2 国内生产状况
我国纤维素醚类产品工业化生产始于上世纪60年代中期,当时主要由无锡化工研究设计院、泸州化工厂和惠安化工厂开始研究与开发HPMC。近几年来HPMC技术进步较大,其需求量一直以每年15 的速度增长。
据统计,2002年我国HPMC生产能力为3500t/a,而实际产量只有2000多吨,主要生产厂家分布在河北、山东、湖南、福建、四川I、浙江和陕西等省。
3 生产技术
3.1 国内外技术现状
目前,世界上的非离子型纤维素醚生产技术主要有美国道化学公司(Dow Chemical Co.)、赫尔克里斯公司(Hercules Co.)、德国克莱力特公司(Clariant Co.)的生产技术。日本信越化学(Shinetsu Chemical Co.)、韩国三星精细化学公司(Samsung Fine Chemical Co.)分别从美国道化学公司和德国吕帝哥公司(Loedige Co.)引进技术。
国内HPMC生产工艺一般采用间歇式生产,但技术比较落后,其产品在质量控制方面存在缺陷,每釜产品质量之间存在差异性,只能通过降低指标的方式来销售产
品,在许多领域不能满足要求;同时,由于国产规模普遍偏小,规模的放大存在很大风险。
国内技术与国外技术相比,在技术、设备、规模、售后服务、自控等方面处于劣势,主要表现在以下几个方面(见表2)。
3.2 生产工艺简介
羟丙基甲基纤维素醚类生产工艺有其共性,即精制棉或木浆经液体烧碱浸渍,压榨除去多余的碱液,得到碱纤维素,再加入溶剂,醚化剂,在一定温度、压力下进行醚化反应,反成终点以所需醚化度为准,然后经中和洗涤、干燥.粉碎等得成品。
HPMC的生产采用氯甲烷和环氧丙烷作为醚化剂,其化学反应方程是:
Rcell一OH + NaOH + CH3C1+ CH2OCHCH3
一Rcell一O一CH2OHCHCH3 + NaC1+H2O
国外的生产技术均采用一步法生产HPMC,其生产工艺流程见图2:
生产羟丙基甲基纤维素HPMC的关键设备是反应器、干燥器、造粒机、粉碎机等,目前国外许多厂家都采用德国生产的设备。国内生产的设备,无论是生产能力,还是制造质量,都不能满足高品质HPMC生产需要。
德国生产的全能反应器(All~In—One Reactor)可以实现一台设备完成多个工艺步骤,实现自动控制,产品质量稳定,生产操作安全可靠。
生产HPMC的主要原材料是精制棉、氢氧化钠、氯甲烷、环氧丙烷等。消耗定额见下表(按国外技术)。
4 发展HPMC项目的建议
4.1 在中国建设HPMC项目面临良好的发展机遇
2001年和2003年,国家经贸委分别下发了第二批、第三批国家重点技术改造“双高一优”项目导向计划(即高科技术产业化,高校技术适用技术改造传统产
业、优化重点产品和技术结构),明确指出对专用精细化工产品,特别是国内市场缺口大,主要依赖进口的产品如羟丙基甲基纤维素等进行重点改造,提高现有产品档次和加工深度,增加产品规格。这一政策导向,不仅明确了HPMC是国内市场缺口大,主要依赖进口的产品,而且表明了国家鼓励发展专用精细化工产品的政策。
2000年,中国纤维醚工业协会提出大力开发纤维素衍生物等精细化工产品,在产业结构调整规划中,提出重点发展非离子型纤维素醚,特别是MC/HPMC产品;中
国氯碱工业协会在发展氯产品下游产品规划中,提出了开发MC/HPMC产品的设想;国家计委投资研究所和中国工程咨询协会以及各地政府将MC/HPMC列为重点发展项目。
根据国外发展纤维素产品的经验,国家对HPMC这类产品的需求是随着经济的发展而不断增加的。中国是当今世界上经济发展最快的国家之一,因此,HPMC在我国的应用前景十分广阔,当前是发展这一项目的有利时机。
4.2 我国HPMC产品有巨大的市场潜力
目前,中国纤维素醚市场仍然以离子型产品(CMC)为主,占总消费量的95%以上,非离子型纤维素醚(MC、HPMC、HEC等)只占总消费量的5%,而在欧美发达国家,这两类产品的消费量各占50%。由于非离子纤维素醚耐盐、耐热性好,又具有适当的表面活性,很适应现代崇尚趋势,发展十分迅猛。CMC只是由于制造容易和价格较低,现在仍有较大市场,但传统市场有些部分或者已被非离子型醚取代。预计随着非离子型醚制造工艺进一步改进和完善,成本得到降低,非离子型醚的消费呈总体上升趋势。据中国纤维素行业和国外厂商预计,在未来几年,我国MC/HPMC需求量可达到每年15%的增长速度,主要基于以下原因:
一是随着北京申办2008年奥运会的成功,在奥运场馆和城市基础设施的建设上必将逐步达到国际水平。MC/HPMC作为建筑和涂料上的优良添加剂,将得到广泛应用,并以此为示范效应,带动全国建筑和涂料行业大量使用MC/HPMC产品。
二是随着城市商品混凝土的普及和纤维素产品价格的降低,大量商品混凝土可添加MC/HPMC产品来增强流变性能和保水性能,逐步取代现有的水泥外加剂,MC/HPMC将有广阔的应用前景。
三是国内PVC行业的发展将带动MC/HPMC的需求。2005年,我国PVC产量预计达到400万t,所需HPMC量为1200t~1400t。
四是在医药、食品领域,随着人们的健康、环境意识提高,MC/HPMC这类对生理无害、不污染环境的非离子纤维素产品将逐步取代CMC,得到快速发展。
根据上述分析,到2006年,我国MC/HPMC市场需求预计为4000t~5000t。为此,国外主要生产厂商均把中国作为最大的潜在市场,纷纷扩大生产能力,挤占中国市场。
4.3 建设HPMC项目具有良好的经济效益
据初步估算,按照当前中国的市场需要,引进国外生产技术,建设一座具有世界生产水平,年产6000t的HPMC装置,项目总投资约4亿元(含流动资金),装置投产后,产品平均售价按6.5万元/t计,年均销售收入为3.9亿元,年均利润总额为1.5亿元,年均所得税为4677万元。根据经济效益评估,项目投资利润率高达36%,投资利税率为46%,项目财务内部收益率为30%,经济效益十分显著。项目建成投产后,仅需3年即可收回全部投资。
由此可见,在当前有利的时机下,大力发展HPMC项目,不仅符合国家和行业的产业发展政策,满足国内不断扩大的市场需要,而且可以缩短我国纤维素行业与国
外国家的差距,促进国民经济发展,为企业创造巨大的经济效益。